摘要：綜述了國內(nèi)外
生物質(zhì)顆粒燃料成型研究資料，分析了顆粒燃料的黏結(jié)機(jī)理及質(zhì)量參數(shù)，總結(jié)了原料含水率、貯藏時(shí)間、成型溫度、壓力等影響因子對顆粒燃料質(zhì)量的影響，為成型工藝的合理選擇及提高生物質(zhì)顆粒燃料的物理品質(zhì)提供理論依據(jù)和文獻(xiàn)參考。
關(guān)鍵詞：生物質(zhì)；顆粒燃料；
木屑顆粒機(jī)；成型
為了緩解氣候變化，應(yīng)對不可再生化石燃料日益短缺的問題以及增加能源的多樣性和安全性，可再生資源的利用日趨流行。其中，生物質(zhì)顆粒燃料是替代燃煤最直接、最便捷的選擇，在環(huán)保、價(jià)格、資源量等方面優(yōu)勢明顯，已成為國家未來生物質(zhì)能發(fā)展的重要內(nèi)容。進(jìn)入21世紀(jì)后生物質(zhì)顆粒燃料產(chǎn)業(yè)飛速發(fā)展，2010年的產(chǎn)量是2000年的9.5倍。目前，在歐美等國家，生物質(zhì)顆粒燃料以木質(zhì)顆粒燃料為主，具有熱值高、灰分低、燃燒后不易結(jié)渣等優(yōu)點(diǎn)，而我國的生物質(zhì)成型燃料以農(nóng)作物秸稈為主，與木質(zhì)顆粒燃料相比，在物理特性、化學(xué)組分方面有著較大差別，導(dǎo)致燃燒特性存在差異，因此對成型設(shè)備、燃燒設(shè)備的技術(shù)、工藝參數(shù)的要求也不同。生物質(zhì)顆粒燃料的原材料主要來自初級和次級木材加工業(yè)的剩余物，如刨花，鋸屑和木片，同時(shí)，農(nóng)業(yè)剩余物，能源作物和食品加工業(yè)的剩余物在生物質(zhì)顆粒燃料的生產(chǎn)中也越來越重要。農(nóng)作物秸稈、林業(yè)剩余物等生物質(zhì)材料原始形態(tài)水分含量高，結(jié)構(gòu)松散，形態(tài)和大小多變，且堆積密度較低，分布不集中，熱效率低等諸多缺陷。因此，在加工、運(yùn)輸、儲藏和利用過程中需消耗較多的勞動力和能源，從而導(dǎo)致了昂貴的物流，尤其當(dāng)生物質(zhì)與能源生產(chǎn)的地點(diǎn)較遠(yuǎn)時(shí)，不利于大規(guī)模利用。將生物質(zhì)原始材料加工成致密的顆�；驁F(tuán)塊狀可以解決這一問題，該過程是將粉碎后具有一定粒度的生物質(zhì)材料，在一定的成型壓力和溫度下壓制成形狀規(guī)則、密度較大的顆�；驂K狀燃料。影響生物質(zhì)顆粒燃料壓縮成型的因素非常復(fù)雜，這些因素主要包括原料種類、含水率、顆粒度、成型壓力和溫度等。目前國內(nèi)對生物質(zhì)壓縮成型技術(shù)的研究主要集中在生物質(zhì)壓縮過程的壓縮特性、機(jī)械特性、流變特性和成型工藝等方面，對生物質(zhì)壓縮成型的內(nèi)在黏結(jié)機(jī)理研究不夠深入。作者從生物質(zhì)顆粒燃料物理品質(zhì)特性出發(fā)，探討顆粒燃料壓縮成型的內(nèi)在機(jī)理，旨在為研究顆粒燃料的物理品質(zhì)提供更加全面的方法，為成型工藝的合理選擇提供理論依據(jù)，
秸稈顆粒機(jī)、木屑顆粒機(jī)壓制的生物質(zhì)成型顆粒燃料如下所示：
1、顆粒燃料制備
1.1制備
顆粒燃料是精練壓縮燃料，直徑為6～10mm，能量密度高(≥4.7kWh/kg)，灰分含量低，且排放低。顆粒燃料是原料經(jīng)過研磨，再用水分或熱量加以處理，通過模具擠壓研磨樣品，然后冷卻成形。經(jīng)過顆�；�，單位體積的能量與未經(jīng)加工過的生物質(zhì)原料相比大大增加。顆粒燃料與生物質(zhì)原始材料相比，水分含量、顆粒大小以及密度都更加均勻。作為重要的能源，顆粒燃料已經(jīng)被運(yùn)用到很多能量轉(zhuǎn)換過程中，從小型的家用爐具到工廠化的熱電生產(chǎn)過程。
1.2黏結(jié)機(jī)理
結(jié)構(gòu)疏松、密度較小的生物質(zhì)物料在受到外力作用后，將經(jīng)歷重新排列位置、機(jī)械變形、彈性變形、塑性變形階段，這些變形的結(jié)果使得顆粒間接觸面積增大，從而激活了分子間的相互作用。許多學(xué)者已經(jīng)對黏合機(jī)制進(jìn)行過討論。Rumpf是第一個(gè)對生物質(zhì)顆粒和團(tuán)塊可能存在的黏合機(jī)制作出描述的人，他把成型物內(nèi)部的黏結(jié)力類型和黏結(jié)方式分為主要的5類：1）固體顆粒間的分子吸引力或靜電引力。引力是引起固體顆粒間黏附的短距離力，該作用力決定于顆粒大小和顆粒間的距離，只有當(dāng)顆粒間的距離非常小時(shí)才會發(fā)揮效應(yīng)，當(dāng)顆粒間距離和顆粒大小增加時(shí)會迅速減小。引力可以是范德華力、氫鍵和磁場靜電。2）界面力和自由移動液體的表面毛細(xì)管壓力。界面力和流動液體表面的毛細(xì)管壓力是由液體和顆粒間的表面張力和毛細(xì)管力引起的，附著力在顆粒間產(chǎn)生強(qiáng)大的黏合力，但是當(dāng)液體蒸發(fā)后就隨之消失。3）附著力和內(nèi)聚力。內(nèi)聚力是使得相同物質(zhì)黏合在一起的分子間的引力；而附著力是不同物質(zhì)間分子的引力，該力使得不同物質(zhì)能夠附著在一起。4）固體顆粒橋接或架橋。架橋通常是在高溫高壓下通過溶解質(zhì)的結(jié)晶，黏合劑硬化，以及各種顆粒組分的熔化和燒結(jié)而形成的；固體顆粒橋接在很大程度上決定了最終固化或干燥制品的強(qiáng)度。5）顆粒間的機(jī)械連鎖鍵。機(jī)械連鎖是顆�；ハ嘀丿B在一起形成連鎖鍵和的一種黏合機(jī)制，是固體粒子間的充填或嵌合。該機(jī)制對顆粒強(qiáng)度的影響很微弱。
Samuelsson等指出，可以合理假設(shè)顆粒燃料的生產(chǎn)中也有相似的黏合機(jī)制，因?yàn)樵谠炝＿^程中所使用的壓力大大高于硬紙板的生產(chǎn)，此外，其它機(jī)制也可能會產(chǎn)生作用。這和Stelte等的研究相似，顆粒燃料的黏合是范德華力和氫鍵的共同作用。
2、質(zhì)量指標(biāo)
在歐洲，顆粒燃料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)由歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(CEN)制定。這些標(biāo)準(zhǔn)分為規(guī)范性和告知性，對于規(guī)范性標(biāo)準(zhǔn)將定義出質(zhì)量等級，而告知性標(biāo)準(zhǔn)必須加以說明并提供給客戶。
2.1灰分含量
木材灰分含量根據(jù)土壤類型、樹齡、部位（針葉、樹枝和樹皮）和收獲季節(jié)的不同而不同。樹從土壤中吸收的礦物質(zhì)主要分配給針葉或樹葉，小直徑樹枝和樹皮，針葉樹中針葉灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為5%，樹皮部分約為3%，樹干為0.5%。顆粒燃料在造粒過程中所用部位主要為樹皮和針葉時(shí)，灰分含量相對較高。歐盟標(biāo)準(zhǔn)聲明最高質(zhì)量的顆粒燃料的灰分含量應(yīng)該不大于顆粒燃料干質(zhì)量的0.7%。Kocli研究發(fā)現(xiàn)黑松樹干的灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 23%~0.28%，Lindstrom等指出歐洲赤松全樹的灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.1%。
2.2機(jī)械耐久性
機(jī)械耐久性是顆粒燃料非常重要的質(zhì)量參數(shù)，因?yàn)樵谟脩粞b貨、卸貨、運(yùn)輸、儲藏過程中，機(jī)械強(qiáng)度較低的顆粒燃料容易破碎，導(dǎo)致粉末增加，影響進(jìn)料，同時(shí)在燃燒過程中，還影響煙氣的排放。機(jī)械耐久性的標(biāo)準(zhǔn)測試是通過翻滾顆粒燃料，去除細(xì)粉后計(jì)算剩余顆粒燃料的百分比。瑞典生物質(zhì)顆粒燃料標(biāo)準(zhǔn)中要求顆粒燃料的機(jī)械耐久性大于95%。耐久性反映了成型顆粒燃料的黏結(jié)性能，它是由壓縮條件及松弛密度決定的，耐久性作為表示成型燃料品質(zhì)的一個(gè)重要特性，主要體現(xiàn)在不同的使用性能和貯藏性能方面，而僅僅通過單一的松弛密度無法全面、直接地反映出成型燃料在使用方面的差異性。因此，耐久性又具體細(xì)化為抗變形性、抗跌碎性、抗?jié)L碎性、抗?jié)B水性和抗吸濕性等幾項(xiàng)指標(biāo)。
2.3密度
原料在模具內(nèi)體積隨壓縮過程中壓力的增大不斷減小，當(dāng)壓力增大到一定程度，體積不再變化，在最終壓力下模內(nèi)物料的密度稱為壓縮密度。然而，在成型顆�；驁F(tuán)塊取出模具后，由于彈性形變和應(yīng)力松弛，體積會逐漸增大，密度不斷減小，一定時(shí)間后趨于穩(wěn)定，此時(shí)成型顆粒燃料或團(tuán)塊燃料的密度稱為松弛密度。該密度比模內(nèi)的最終壓縮密度小，是決定成型塊燃料物理性能和燃燒性能的一個(gè)重要指標(biāo)。生物質(zhì)顆�；驁F(tuán)塊的松弛密度與生物質(zhì)種類及壓縮成型工藝條件密切相關(guān)，不同生物質(zhì)由于含水量不同，組成成分不同，在相同壓縮條件下所達(dá)到的松弛密度也會有明顯差異。提高生物質(zhì)成型燃料的松弛密度一般有兩種途徑，一是采用適宜的壓縮時(shí)間控制成型塊在模具內(nèi)壓縮時(shí)的應(yīng)力松弛和彈性形變，阻止成型塊出模后壓縮密度的減小趨勢；二是將生物質(zhì)原料粉碎，盡可能減小粒度，并適當(dāng)提高生物質(zhì)壓縮成型的壓力、溫度或添加黏結(jié)劑，最大限度降低成型塊內(nèi)部的空隙率，增強(qiáng)結(jié)合力。
高密度使得單位體積和能量增高，從而運(yùn)輸和儲存成本變低。歐盟標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了最高質(zhì)量等級的顆粒燃料密度不小于600kg/m3，但是通常顆粒燃料生產(chǎn)者旨在生產(chǎn)密度大于650 kg/m3的顆粒燃料。
3、對顆粒燃料成型的影響因素
3.1水分
水分含量是影響顆粒燃料質(zhì)量最重要的因素。生物機(jī)體內(nèi)存在適量的結(jié)合水和自由水，具有潤滑劑的作用，使粒子間以及粒子與模具內(nèi)壁間的摩擦變小，流動性增強(qiáng)，從而促進(jìn)粒子在壓力作用下滑動而嵌合。水分作為黏合劑在造粒過程中的作用非常顯著，并且會影響顆粒燃料的機(jī)械耐久性及強(qiáng)度。最佳水分含量因原材料和生產(chǎn)設(shè)置的不同而發(fā)生變化。
3.1.1顆粒燃料強(qiáng)度工廠化的木屑顆粒燃料生產(chǎn)的資料表明，致密的木質(zhì)顆粒的強(qiáng)度和耐久性隨水分含量的增加而增強(qiáng)，直到一個(gè)最優(yōu)值。成型壓力相同時(shí)，含水率高的材料孔隙度低，因此黏接面積更大，生產(chǎn)出的顆粒燃料強(qiáng)度更高。低于最優(yōu)含水率時(shí)，隨著含水率的增加，黏接面積的增加量大于黏接強(qiáng)度的降低量，最終使得顆粒燃料強(qiáng)度增加；然而，隨著含水率的進(jìn)一步增加，黏接強(qiáng)度大大降低，這一影響占優(yōu)勢且超過了增加的黏接面積對顆粒燃料強(qiáng)度的影響，從而使顆粒燃料強(qiáng)度降低。
3.1.2密度適當(dāng)?shù)暮视欣跍p小粒子間的摩擦力，以消除孔隙，因此水分增加了顆粒的質(zhì)量而體積卻沒有增大，從而增大了顆粒燃料密度。然而，當(dāng)水分含量超過最適含水率時(shí)，由于原料中較多的水分被擠出后，分布于粒子層之間，使得粒子層間不能緊密貼合，使得壓制顆粒燃料時(shí)阻力增加，多余的水分占據(jù)體積，導(dǎo)致顆粒燃料強(qiáng)度和密度降低，加之由于水分的不可壓縮性，從而有可能阻礙完全壓縮以及微粒中天然黏合劑的釋放，導(dǎo)致顆粒燃料不能成型。當(dāng)生物質(zhì)原料的含水率過低時(shí)，粒子得不到充分延展，與四周粒子結(jié)合不夠緊密，所以不能成型。對玉米秸稈、稻殼、鋸末、蘆葦和豆稈顆粒燃料成型條件的研究發(fā)現(xiàn)，隨著原料含水率的增加，成型顆粒燃料的密度隨之增大，當(dāng)達(dá)到一定的適宜含水率范圍時(shí)，顆粒燃料的密度達(dá)到最大并保持相對穩(wěn)定；當(dāng)原料的含水率增加到一定程度后，顆料燃料的密度開始下降，最終導(dǎo)致無法成型。樊峰鳴等進(jìn)行了含水率對松弛密度的影響試驗(yàn)，認(rèn)為當(dāng)含水率約為12%時(shí)，成型密度最大，密度變化率最小，原料含水率在8%~15%范圍時(shí)均可得到較理想的成型密度。
3.1.3黏接強(qiáng)度范德華力和氫鍵是粒子被壓縮時(shí)的黏合機(jī)制。水分在粒子間的有效部位充當(dāng)橋梁，從而增加這些粒子間的黏接強(qiáng)度。當(dāng)含水率過低時(shí)，孔隙不能被填滿，水分子就不能充當(dāng)橋梁，黏接強(qiáng)度就弱；另一方面，當(dāng)含水率過高時(shí)，水分吸收氫鍵位點(diǎn)，占據(jù)了顆粒燃料間的黏合位點(diǎn)，從導(dǎo)致了黏接強(qiáng)度的降低。
為了生產(chǎn)出穩(wěn)定而耐久的顆粒燃料，原材料需達(dá)到最佳水分含量。以玉米秸稈、蘆葦?shù)壬镔|(zhì)作原料進(jìn)行顆粒燃料的生產(chǎn)時(shí)，原料的含水率應(yīng)保持在12%～18%較為適宜，最佳含水率為15%。蔣劍春等對顆粒燃料成型機(jī)制備林業(yè)剩余物顆粒燃料進(jìn)行了研究，得出原料含水率為16%～22%，成型壓力為49～98MPa，成型溫度約為100℃時(shí)，成型效果較佳。Samuelsson等研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)儲藏時(shí)間超過120天，鋸末的含水量范圍在11%～13%時(shí)，歐洲赤松生產(chǎn)出的木屑顆粒燃料的質(zhì)量最佳。生物質(zhì)原材料的含水量在8%~12%時(shí)，生產(chǎn)出高質(zhì)量的木屑顆粒燃料，含水率過高或過低都會降低顆粒燃料的品質(zhì)。
3.2提取物
顆粒燃料還受提取物含量的影響。提取物是可從木材中通過有機(jī)溶劑提取的物質(zhì)，包括低相對分子質(zhì)量的化合物如脂肪酸、蠟、固醇和萜烯等。當(dāng)木材剛被砍伐時(shí)，這些化學(xué)物質(zhì)聚集在木材表層，阻礙木材分子結(jié)合，這一現(xiàn)象稱為鈍化作用，Stehr等將其稱為弱邊界層。對未經(jīng)提取和經(jīng)丙酮提取的歐洲赤松木屑顆粒的對比研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)提取過的鋸末生產(chǎn)的木屑顆粒燃料與未處理過的鋸末生產(chǎn)的顆粒燃料相比，密度和抗壓強(qiáng)度都更高。
Stelte等研究了山毛櫸、歐洲云杉以及小麥秸稈制成的顆粒燃料的顆粒間附著力和失效機(jī)理，分別代表硬木、軟木和草本。結(jié)果顯示不管在20℃還是100℃，木屑顆粒的抗壓強(qiáng)度都明顯高于草制的顆粒燃料。他們把原因歸結(jié)于草本的提取物比木本植物的提取物高很多。顆粒燃料強(qiáng)度可能與提取物含量緊密相連，當(dāng)提取物含量增加時(shí)，顆粒燃料強(qiáng)度顯著下降，因提取物阻礙了顆粒燃料間黏合點(diǎn)的接觸，阻礙了顆粒燃料間水分的結(jié)合，從而導(dǎo)致顆粒燃料強(qiáng)度的降低。
3.3生產(chǎn)因素
造粒過程中的生產(chǎn)因素如成型壓力和溫度等也會顯著影響顆粒燃料的性能。成型壓力增加時(shí)，顆粒燃料密度增加，將接近真密度，此時(shí)孔隙度將減小，意味著黏接面積增大，從而使得顆粒燃料強(qiáng)度增加。造粒設(shè)備施加的成型壓力激活了填人原材料之間不同的黏合機(jī)制，在足夠高的成型壓力下，生物材料中天然的黏合物如淀粉、蛋白質(zhì)、木質(zhì)素和果膠被擠壓出來，從而有利于顆粒燃料間更好的黏合。當(dāng)農(nóng)林廢棄物進(jìn)行熱壓成型時(shí)，構(gòu)成生物質(zhì)的化學(xué)成分可以轉(zhuǎn)換為黏結(jié)劑，增強(qiáng)了成型顆粒間的黏結(jié)力。
成型溫度對顆粒燃料質(zhì)量的影響非常顯著。對顆粒燃料斷裂表面的研究發(fā)現(xiàn)，成型溫度為20℃時(shí)顆粒燃料間只有感覺弱的黏合力。在挪威云杉的研究中，Rh6n等發(fā)現(xiàn)高溫和低濕是增加木屑顆�？箟簭�(qiáng)度和密度最重要的因素。Nielsen等在研究歐洲山毛櫸和歐洲赤松木屑的造粒過程中溫度的重要性時(shí)發(fā)現(xiàn)，升溫有利于減少造粒過程中的能量消耗以及生產(chǎn)出強(qiáng)度更高的顆粒燃料。程大莉等利用自制成型模具對棉稈和竹材顆粒進(jìn)行熱壓致密成型，通過極差分析得出棉稈顆粒燃料的最佳成型工藝參數(shù)為：成型溫度190℃、熱壓壓力32MPa、成型時(shí)間3min;竹材顆粒燃料的最佳成型工藝參數(shù)為：成型溫度250℃、熱壓壓力32 MPa、成型時(shí)間3min。
3.4貯藏時(shí)間
顆粒燃料質(zhì)量還會受到原材料貯藏時(shí)間的影響，因在貯藏過程中提取物和水分含量等都會減少。經(jīng)加工的木屑和木片提取物減少的速度比野外貯藏的原木快得多，室外貯藏Sa的歐洲赤松原木提取物從3.6%降至2.6%，而室外貯藏160 d的木屑的提取物含量從3.7%減少到1.8%。Samuelsson等發(fā)現(xiàn)室外貯藏140d的歐洲赤松和挪威云杉的木屑提取物含量也逐漸減少。
此外，影響生物質(zhì)壓縮成型的因素還有原料種類、粒度、模具的形狀尺寸等。不同種類的原料，其壓縮成型特性有很大不同，原料的種類不僅影響成型的質(zhì)量，如密度、強(qiáng)度、熱值等，而且還影響生產(chǎn)效率以及動力消耗。原料的粒度影響成型塊的質(zhì)量，也影響生產(chǎn)效率和動力消耗，一般來說，粒度小的原料容易壓縮，粒度大的原料較難壓縮。
4、結(jié)語
生物質(zhì)顆粒燃料的質(zhì)量是多因素綜合影響的結(jié)果，其中含水率是成型中的一個(gè)重要影響因素，原料含水率的高低直接關(guān)系到生物質(zhì)能否被壓縮為顆粒燃料，含水率太高或太低都不能生產(chǎn)出物理品質(zhì)高的顆粒燃料。由于原料特性及加工處理方式的不同，各種原料的最適含水率存在較大差別，在生產(chǎn)過程中適應(yīng)的成型壓力和溫度等也不盡相同，因此，根據(jù)生產(chǎn)的需求，用實(shí)驗(yàn)方法得出各原料的最適工藝參數(shù)。目前，在國內(nèi)研究較多的是農(nóng)業(yè)廢棄物如秸稈等的成型影響因素，而對林業(yè)廢棄物固體顆粒燃料成型的研究較少，在以后的研究中應(yīng)加強(qiáng)這一部分的研究。
實(shí)驗(yàn)可以得出影響顆粒質(zhì)量的單個(gè)因素的最優(yōu)值，但是在實(shí)際生產(chǎn)過程中，原材料性質(zhì)、預(yù)處理方法、設(shè)備參數(shù)等因子之間是相互影響的，因此，需用統(tǒng)計(jì)和數(shù)學(xué)方法得出最理想的造粒程序，以生產(chǎn)出強(qiáng)度和耐久性都最佳的顆粒燃料。在研究最佳造粒方案時(shí)，除了顆粒強(qiáng)度和耐久性，單位能量消耗、生產(chǎn)速率、維護(hù)和生產(chǎn)成本都應(yīng)該考慮在內(nèi)。在生產(chǎn)操作方面，雖然生產(chǎn)過程已經(jīng)實(shí)現(xiàn)自動化，培訓(xùn)高技能的工作人員也是提高顆粒質(zhì)量的一個(gè)重要因素。
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